仿酶催化是不对称催化的热点之一。近半个世纪以来，作为仿P450酶的核心，手性卟啉的合成及其在金属卟啉不对称催化反应中的应用引起化学家们的极大关注。迄今为止，绝大多数有效的手性卟啉配体都是通过在卟啉的meso（即C₅, C₁₀, C₁₅, C₂₀）位引入手性元素合成的，而在卟啉的β（即C₂, C₇, C₁₂, C₁₇）位引入手性元素的报道极少，仅有的少数例子将其应用于不对称催化中，均表现出不理想的手性诱导结果，尚未发现具有旋转受阻的C_β−C_aryl轴的手性卟啉相关报道。近日，化学科学与工程学院郑生财研究员与赵晓明教授研究团队另辟蹊径，发展了一种新型β-芳基轴手性卟啉的合成策略，相关研究成果以“Design and Synthesis of C₄-Symmetric AxiallyChiral β-Aryl Porphyrins and Application for Supporting Ir(III)-Catalyzed Enantioselective C−H Alkylation”为题在线发表于国际知名期刊《德国应用化学》（Angewandte Chemie International Edition）。

该类轴手性卟啉在前期报道的3-芳基轴手性吡咯基础上合成，反应条件温和、产物构型单一、收率较高，实现了实验室克级合成。使用经典的偶联反应可实现众多衍生物的合成，从而实现轴手性卟啉库的建立，为辅助更多的金属不对称催化反应奠定了基础。合成的轴手性卟啉在辅助铱金属不对称催化C-H烷基化应用中有着优异的表现。除了优秀的对映选择性，相较于已报道的文献，该铱金属轴手性卟啉体系亦有着优秀的化学选择性，如苯并二氢呋喃，胡椒环，以及苄醚类结构均可在该反应体系下兼容。该β-芳基轴手性卟啉类化合物为首例报道，在辅助更多的金属不对称催化反应中有着巨大潜力。

郑生财研究员与赵晓明教授为论文的联合通讯作者，博士生袁珊珊与孙俊超为共同第一作者，瑞士洛桑联邦理工学院祝介平教授为研究工作提供了支持。该研究工作得到了国家自然科学基金和同济大学青年人才计划等项目的资助。

论文链接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/ange.202404329